提琴油漆技术的秘密（四）[转帖]

榄香树脂(Elemi) 榄香树脂是一种柔软的植物性树脂（马尼拉），榄香油树脂产在菲律宾群岛。主要是在吕棕岛是一种橄榄属树，橄榄科的吕宋橄榄树的天然流出液。 采集的时候，要从树干上除去一圈环形树皮，造成一个够大的切口，使大量的液体流出，有时一棵大树在夏天两个月中流出液可超过50公斤。为了防止变色和杂质积聚，流出液要分批不断地收取。榄香树脂稠而粘、有香脂味、是一种灰白色半固体树脂，又有不同年龄硬度和湿度之分。榄香树脂实际上是一种以香油精为基质的有机酸的悬浮液。多种橄榄胶质构成了悬浮液的一部分，还有几种其他物质如香树精、安息香酸等成分。 榄香油树脂有种苦味，和松节油的气味特性接近。半固体状态要密封保存，隔绝空气，防止挥发性成分挥发。它常作为增塑剂使用，但长期暴露在空气中最后会形成脆性膜，如与其它树脂混合脆性程度就会较小。完全溶解在醚、酯和煤焦油中，仅部分溶于低级醇、酮、氧化化合物中，发生明显不完全溶解的原因可能是由于在溶解性基质中分散的晶体分离，随后沉淀造成的。 与油、蜡、脂肪酸、乙基纤维素、天然合成树脂，还有焦油、沥青有较好的相容性。 某些物化常数大致如下： 酸值 皂化值 碘值 比重 软化/熔化 20 35 120 1.06 室温有塑性 榄香油树脂，在提琴油漆上主要作为增塑剂使用，通常能改进漆膜的柔曲性和粘附性,用于调整漆膜的硬度。因此，榄香树脂在整个提琴油漆的成膜物质中只占很小的比率，大约只占固体物的1.5～2%。加上榄香树脂只能部分溶解在醇中，其有效物质的比率更低。但是，榄香树脂作为增塑剂的作用是非常重要的。特别是在应用的山达尔树脂和柯伯胶较硬的情况下。但是，要注意的另一种情况是过量的榄香树脂的使用会造成油漆不干、返粘或干燥速度过慢的情况。还要注意的是随着保存时间的延长，榄香树脂中的水分会蒸发，这样在配制油漆称重时要考虑榄香树脂的干燥情况。 配制提琴油漆时使用榄香树脂会造成较多的沉淀物，容器由于榄香树脂的使用也变得不易清洗。因此，有许多提琴制作家在配制油漆时最后加入榄香树脂，或者干脆用熏衣草油来替代榄香树脂作为增塑剂。 乳香Mastic 乳香又被称为玛帝脂、Lentiscus、及熏陆香、马尾香、乳头香、塌香、西香、天泽香、摩勒香、多伽罗香、浴香，来源为橄榄科卡氏乳香树,或鲍达乳香树及野乳香树的树皮部渗出的油胶树脂。多呈小形乳头状、泪滴状颗粒或不规则的小块，有时粘连成团块。淡黄色或牙白色，有时还带有轻微的绿色、蓝色或棕红色。半透明。表面有一层类白色粉尘，粉末粘手。除去粉尘后，表面仍无光泽，久置色泽变深。质坚脆，断面蜡样，无光泽。亦有少数硬度较高的种类，表面略有光泽，断面呈玻璃光泽。气微芳香，味微苦，入嘴咀嚼很快软化成胶块，粘附牙齿。微有香辣感，遇热则变软，烧之微有香气，冒黑烟，并遗留黑色残渣，与少量水共研，能形成白色乳状液，乳香是一种重要的中药材。中医认为乳香性温,入心、肝、脾经。有活血止痛、消肿生肌的功能，可以治疗气血凝滞、心腹疼痛，痈疮肿毒、跌打损伤、痛经、产后瘀血。 在中国的化学试剂商店里常可以看到“德国乳香”的标签，在一些中国的提琴油漆的配方中也常提到“德国乳香”实际上乳香的主要产地并不在德国，大部份乳香产于希腊chios岛; 部份产于阿尔及利亚, 摩洛哥及加那利群岛。在地中海一带的国家如法国、西班牙、葡萄牙、希腊、土耳其和北非地区都有出产。 较纯的乳香含树脂60%～70%，树胶27%～35%，挥发油3%～8%。树脂的主要成分为游离 -乳香脂酸、 -乳香脂酸、聚合乳香脂酸、乳香树脂烃；树胶为阿拉伯糖酸的钙盐和镁盐、西黄芪胶粘素和苦味质。挥发油含蒎烯，消旋-柠檬烯及 -水芹烯、 -水芹烯。 乳香是一种重要的提琴油漆的原料，主要的原因是它的附着力高，透明度高，与其他的树脂的相容性好，而且，乳香树脂含有部分的挥发油和树胶，形成的漆膜比较有弹性。在近代意大利油漆中，乳香树脂是主要成膜物质；在中国的提琴制作界里，“乳香漆”更是赫赫有名。 应该注意的是在中国的中药店里，可以买到的乳香有生熟两种。生的是较原始的乳香，而熟的是经过炮制的乳香。炮制乳香有各种方法，主要是通过加热除去乳香中不易吸收的部分，更好地发挥药效，但是用来制备油漆的乳香的要求和入药是完全不同的。因此要用生的乳香为好。在中药店和药材市场里能买到的乳香，往往颜色较深，暗红色，有时呈粽褐色，表面毛糙，有很多小孔。溶化时可以看到有许多杂质沉淀物。这种乳香的价格比较便宜。而在试剂商店里购买的乳香往往较纯，颜色较浅，杂质较少，但价格却是前者的好几倍。 由于两种乳香的形态，价格相去太远，笔者本人曾做过一些试验。用深色廉价的乳香的醇溶液，与浅色高价的乳香的醇溶液相比，深色乳香所制备的溶液的颜色要深一些，但是将两者涂抹在玻璃板上，干燥后得到的漆膜的性能却非常相似；在玻璃板上形成的乳香膜较软，有弹性，附着力好，透明度高。在实验中我们注意到两种乳香都只部分溶于醇（约30%），部分溶于松节油。这和一般的书籍中所记载的不同。我们可以认为在泡制、熬制提琴油漆时所产生的渣滓中的相当一部分是没有溶化的乳香。当然，上述的两种乳香的杂质的含量是有很大的区别的。在考虑油漆的配制时就必须考虑这个重要的因素。 琥珀Amber 琥珀的英文名称为Amber，来自拉丁文Ambrum，意思是“精髓”。西班牙人将埋在地下的阿拉伯胶、古巴胶和琥珀统称为Amber。中国古代称之为遗玉。在中国民间传说中“琥珀”是老虎的魂魄。而希腊罗马神话则说琥珀是海里蒂斯哀悼其兄弟的逝世，留下的眼泪凝聚而成。 琥珀是4000～6000万年前的松柏科植物的树脂，在地质变化时被掩埋在地下，经过很长的时期，历经地球岩层的高压、高温挤压作用后,树脂失去挥发成分并聚合、固化形成。琥珀是一种半化石类的树脂，通常埋藏在地层中或煤层中。属非结晶质的有机物半宝石。另外的一种情况是由于地貌的改变,欧洲陆地的一部分下沉，成为海洋，波罗的海沿岸有大片森林被海洋淹没。这些树木生长的地方有的成了海底，树木被大量的淤泥和沉积物掩埋，包括后来形成琥珀的大块松树脂。由于琥珀比重较海水轻，能飘浮于海面，暴风雨之后，在波罗的海的海岸边经常可以捡到被海浪冲到沙滩上来的琥珀。这就是为什么世界上最大、最好的琥珀都出产在波罗的海沿岸的原因。在前苏联和欧洲、美洲和亚洲的其他地方，琥珀也出产于一些琥珀矿和煤矿。根据琥珀来源的不同，我们把在海边采集到的琥珀称为海琥珀，而把在陆地上挖掘得到的琥珀称为矿琥珀。一般来说，高质量的琥珀在海琥珀中所占的比例要大一些。 琥珀是碳氢化合物，主要的成分由松脂酸和海松脂构成。另外还有一种重要成分——琥珀酸。琥珀酸含量越少，琥珀越清澈透明。琥珀酸含量为3～4%的时候，琥珀是透明的。琥珀酸超过4%，则会出现云雾般的半透明状态。而泡沫状琥珀的琥珀酸甚至超过8%。琥珀的化学成分为C10H16O，其中碳79％，氢10.5%，氧10.5%，有时还含有少量硫化氢。折光率1.539～1.545，无多色性。硬度2～3，密度1.0～1.2g/cm3。性脆，无纹理，断口具玻璃光泽。琥珀部分溶于酒精，加热到150℃即软化，250℃～400℃熔融，常温摩擦会释出芳香的松香味。琥珀的硬度大约相当于人的指甲略硬一点。 琥珀的形状多呈饼状、肾状、瘤状、拉长的水滴状和其它不规则形状。有些矿琥珀呈钟乳石状。最大的琥珀块体可达10多公斤。松腊或珍珠光泽。不透明、半透明至透明。世界上琥珀颜色细分有250种之多。较具代表性的各色琥珀有：透明、金黄、红色、黑色、绿色、蓝色、白色，淡紫色的品种较为罕见。矿琥珀常产于煤层中，与煤精伴生。欧洲波罗的海沿岸国家，前苏联的立陶宛和乌克兰、英国、波兰、德国、丹麦和荷兰都是有名的琥珀产地，颜色金黄透明、质地晶莹、品质好、产量大。其它如北美、美国、印度、新西兰、缅甸等国均有产出。中国的琥珀主要产地有辽宁、河南、云南、福建、西藏等。以辽宁抚顺和河南南阳地区最为著名。辽宁抚顺琥珀主要产于新生代早期第三纪含琥珀的煤层中，呈黄到金黄色，其中常包含有昆虫，清晰美观，是极珍贵的品种。河南南阳产的琥珀质量差些，只能药用和制作压制琥珀。 （中国的珠宝界根据琥珀的不同颜色、特点划分的品种为金珀、血珀、虫珀、香珀、灵珀、石珀、花珀、水珀、明珀、蜡珀、密腊、红松脂等，其中金珀是珍贵优质琥珀。琥珀以所含昆虫的清晰程度、形状、大小、颜色决定其经济价值。颜色浓正，且无杂质者为佳。颜色以绿色和透明红色为最好。最贵重的品种是包裹含昆虫的琥珀，以昆虫清晰、形态栩栩如生、个体大、数量多为佳。在中国、希腊和埃及的许多古墓中，都曾出土过用琥珀制成的饰品。古罗马的妇女，有将琥珀拿在手中的习惯，其原因是在手掌的温度下，琥珀受热能发出一种淡淡的优雅的芳香。古罗马人赋予琥珀极高的价值。一个琥珀刻成的小雕像比一名健壮的奴隶价值都高） 在提琴油漆方面，琥珀被作为油基树脂漆的主要成膜材料。主要是取其光泽度高，透明度好的特点。由于琥珀是化石类树脂，其稳定性较高，可以弥补油基树脂漆中干性油成膜不稳定的弱点。由于一些古代大师如阿玛缔的提琴的颜色较浅，如琥珀的颜色，因此成为许多人推测他们的油漆配方中使用了琥珀的一个理由。实际上这种推测是没有依据的。很好保存的古旧木料本身就带有一种辉煌的金黄色，只要涂上一些透明度较高的无色油漆，就会呈现出一种美丽的金黄色。这是木材本身的颜色，与漆的颜色无关。只是因为它的金黄色接近琥珀的颜色，表面又像琥珀一样有着温暖的光泽，就被称为琥珀色。我们应该对有琥珀般的颜色和光泽的油漆，与真正使用琥珀作为油漆的成膜材料的油漆有所区别。 由于有珠宝首饰价值的琥珀价格昂贵，中国的提琴制作者往往在药材商店里购买制约用的琥珀。用来做中药使用的琥珀呈钟乳石状，有很多的空隙。不太透明，表面呈浅黄色并带有白色粉末。很容易破碎，断面呈黄褐色，有光泽。从外表来看与用于制造首饰的琥珀毫无相同之处。但是用这种“药材琥珀”制备的提琴油漆，其透明度和稳定性都比其他的树脂更为出色。只是油基树脂漆的配制工作中敏感的环节较多，不容易取得稳定的效果。这种琥珀只有少部分溶于醇，部分溶于溶剂松节油，因此基本上无法直接在醇溶树脂漆中使用。只是在300℃以上熔融后，用热亚麻仁油进行酯交换，成为改性琥珀，才能溶解于松节油和低级醇。

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